1、氯离子的测定方法

1、进口化肥检验方法 氯离子的测定方法

ZB G 20008—87

本标准规定测定进口化肥中氯离子含量的方法。

1 硝酸银滴定法

适用范围：适用于复合肥等。

方法提要：试样在微酸性溶液中，加入定量的硝酸银标准溶液，使氯离子成为氯化银沉淀，以高铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。

试剂：1.3.1 硝酸(1+1)。

1.3.2 硝酸银溶液〔c(AgNO3)=0.1mol/L〕：称取17g硝酸银溶解于水中，稀释至1L。

1.3.3 氯标准溶液(1mg/mol)：准确称取1.6487g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中,稀释至标线,混匀,贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl-)。

1.3.4 硫氰酸铵标准溶液〔c(NH4CNS)=0.1mol/L〕：称取7.6g硫氰酸铵溶于水中，稀释至1L。

按下法标定其浓度：准确吸取5mL氯标准溶液于150mL烧杯中，加入5mL硝酸，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热，微沸至沉淀凝聚，稍冷，加2mL高铁铵钒指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银，至出现粉红色为止。同时进行空白试验。

按式(1)计算硫氰酸铵标准溶液的实际浓度c(mol/L)：

c=m/0.03545×(V0－V)………………………………………………(1)

式中： m── 所取氯标准溶液中氯离子的质量，g；

V0── 空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

V── 滴定过量硝酸银标准溶液所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

0.03545── 相当于1.00mL硝酸银溶液〔c(AgNO3)=1.000mol/L〕的氯离子质量，g。

1.3.5硫酸高铁铵〔Fe(NH4)(SO4)2·12H2O〕指示剂：溶解40g硫酸高铁铵于100mL水中，加入约2mL硝酸，使棕色消失。

操作程序：1.4.1 试液制备

称取试样5g(准确至0.001g)于100mL容量瓶中，加50mL水，振摇10min，使氯完全浸出，用水稀释至标线，混匀，干滤。

1.4.2 沉淀

准确吸取上述滤液(1.4.1)50mL于150mL烧杯中，加5mL硝酸(1.3.1)，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热微沸，以驱除氮的氧化物，冷却。

1.4.3 滴定

加2mL硫酸高铁铵指示剂(1.3.5)，用硫氰酸铵标准溶液(1.3.4)滴定过量的硝酸银，直至出现粉红色为止。

结果计算：氯离子的百分含量按式(2)计算：

氯(Cl%)=〔(V0－V).c×0.03545/m〕×100………………………………(2)

式中：V0── 空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液体积，mL；

V── 滴定试样所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

c── 硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol/L；

0.03545── 相当于1.00mL硫氰酸铵溶液〔c(NH4CNS)=1.000mol/L〕的氯离子质量，g；

m── 滴定时所用的试样质量，g。

2 氯离子选择性电极法

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方法提要试样在柠檬酸和过氯酸的混合液中，搅拌后，在pH2.5时，用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位，从标准曲线上求得氯的含量。

仪器：2.3.1数字显示离子活度计。

2.3.2 氯离子选择性电极。

2.3.3 甘汞参比电极。

2.3.4 玻璃pH电极。

试剂：2.4.1 混合酸：称取420g柠檬酸，溶于166mL过氯酸及700mL去离子水中，稀释至1L。

2.4.2 缓冲溶液(柠檬酸钠1mol/L)：称取294g柠檬酸二钠溶于水中，稀释至1L。

2.4.3 氯标准溶液1mg/mL：

溶液A：准确称取1.6847g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用去离子水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl-)。

溶液B：准确吸取50mL溶液A于500mL容量瓶中，用去离子水稀释至标线，混匀，并贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯离子(Cl-)。

操作程序：2.5.1 试液制备

准确称取试样0.1～0.2g(准确至0.001g)于50mL塑料小烧杯中，准确加入5.0mL混合酸(2.4.1)，搅拌15min，用微量滴定管加入5.0mL去离子水，再吸取5.0mL缓冲溶液(2.4.2)，在pH 计上调节pH2.0～2.8之间（一般可不调节，按操作程序加试剂，溶液的pH约在2.5左右），用氯离子选择性电极和甘汞参比电极测量溶液的电位(此时搅拌溶液的情况应与测量标准溶液电位时一致，以免影响电位读数)，从标准曲线上查得氯的含量。

2.5.2 标准曲线的绘制

准确吸取0.5，1.0，2.0，5.0mL氯标准溶液A及1.0，2.0，5.0mL氯标准溶液B，分别置于7个塑料小烧杯中，并用装有去离子水的微量滴定管补足各溶液为5.0mL，分别准确加入5.0mL缓冲溶液（2.4.2），混匀，与试样同样操作。分别测量各溶液的电位在半对数坐标纸上，以电位毫伏数为横坐标，氯标准溶液的浓度为纵坐标，绘制标准曲线。当含氯量高低不一时，应分段绘制，如每毫升含氯0.05μg以下、0.05μg～1μg、1μg～50μg分别绘制。

结果计算：氯百分含量按式(3)计算：

式中：m1── 在标准曲线上查得试样溶液中所含氯的质量，mg；

m── 试样质量，g。

注：① 氯电极在使用前应在每毫升含有2μg左右的氯溶液中浸1h，使其活化，使用时用去离子水洗涤数次，用滤纸片吸干水分并向下振动电极(与使用体温表前的振动相似)，以保证内参比溶液与电极膜相接触。

② 当测量了高浓度氯试液后再测低浓度时，必须用不含氯的水洗2～3次，每次搅拌2～3min，测第一个低浓度试样时，响应时间应不少于10min，并应反复测量至电位值一致时为止。

3 氯化银比浊法

适用范围：适用于复合肥、硫酸钾等。

方法提要：试样在微酸性溶液中与硝酸银形成凝乳状氯化银悬浮液，进行比浊。

3.3 试剂

3.3.1 硝酸(比重1.42)。

3.3.2 硝酸〔c(HNO3)=1mol/L：量取62.5mL硝酸于1L水中。

3.3.3 硝酸银溶液(0.1%)：溶解0.1g硝酸银于100mL水中。

3.3.4 氯标准溶液(0.1mg/mL)：准确称取0.1649g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中，稀释至标线，混匀，贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯离子(Cl- )。

操作程序：3.4.1 试液制备

称取试样1g(准确至0.001g)于250mL烧杯中，加入50mL硝酸(3 .3.2)，加热至近沸，在水浴上保温30min，冷却，用预先洗至无氯离子的慢速滤纸过滤，滤入100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯子残渣，并用水稀释至标线，混匀。

3.4.2 比浊

准确吸取5mL上述试液(3.4.1)于50mL比色管中，加入7.5mL硝酸(3.3.2),用水稀释至约25mL,加入10mL硝酸银溶液(3.3.3)，充分混匀,与标准级差同时进行比浊。

3.4.3 标准系列的配制

根据试样中氯的含量，准确吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0mL氯标准溶液，分别置于一组50mL比色管中，加7.5mL硝酸(3.3.2)，用水稀释至约25mL，加入10mL硝酸银溶液(3.3.3)，混匀，与试样溶液进行比浊，并选取与试样溶液浊度最接近的标准溶液。

注：硝酸银溶液必须同时加入标准溶液和试样中。

结果计算：氯的百分含量按式(4)计算：

…………………………………………(4)

式中：c── 氯标准溶液的浓度，mg/mL；

V── 相当于氯标准系列浊度的体积，mL；

m── 比浊时的试样质量，g。

2、177．测定水中氯离子含量有哪些方法

测定水中氯离子的方法主要有硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法、电位滴定法和离子色谱法4种。其中硝酸银滴定法是国家规定的标准方法，见《水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法》(GB11896～89)。

(1)硝酸银滴定法该方法的原理是：在中性或弱碱性范围内(pH 6．5～10•5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液来滴定氯离子，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，故先生成白色的氯化银沉淀，当水中氯离子被滴定完毕后，稍过量的硝酸银即与铬酸钾生成稳定的砖红色铬酸银沉淀，指示滴定终点的到达。该方法适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化度水(如咸水、海水等)，以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水中氯化物的测定。需要注意的是，溴化物、碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定。正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过250mg／L及25mg／L时有干扰。铁含量超过10mg／L时终点不明显。

(2)硝酸汞滴定法该方法是用二苯卡巴腙作为指示剂，用硝酸汞标准溶液滴定酸化了的样品(pH一3．0～3．5)，会生成难离解的氯化汞。滴定终点时，过量的汞离子与二苯卡巴腙生成蓝紫色的二苯卡巴腙的汞络合物指示终点。二苯卡巴腙指示剂十分灵敏，滴定终点颜色变化明显，因此可不作空白滴定。该方法适用于天然水或经过预处理的其他水样中的氯。

(3)电位滴定法该方法是以氯电极为指示电极，以玻璃电极或双液电极为参比电极，用硝酸银标准溶液滴定，用伏特计测定两电极之间的电位变化。在恒定地加入少量硝酸银的过程中，电位变化最大时仪器的读数即为滴定终点。该方法适用于颜色较深或浊度较大的水样。需注意的是，温度影响电极电位和电离平衡，故需要有温度补尝装置：(4)离子色谱法离子色谱法可对多种阴、阳离子进行定性和定量的分析。

3、氯离子含量测定方法国标

氯离子含量国标测定方法是比色法。

测定步骤：

1、工具/原料：AgNo3溶液，稀HNO3。

2、原理：Ag++Cl-=AgCl(沉淀)。

3、在被检测的溶液中先加入稀的稀HNO3溶液，排除离子的干扰，如OH-碳酸根等。

4、再滴加硝酸银溶液。

5、判断A，有白色沉淀，则溶液中有氯离子。

6、判断B，无白色沉淀，则溶液中没有氯离子。

以生成有色化合物的显色反应为基础，比色分析对显色反应的基本要求是：反应应具有较高的灵敏度和选择性，反应生成的有色化合物的组成恒定且较稳定，它和显色剂的颜色差别较大。选择适当的显色反应和控制好适宜的反应条件，是比色分析的关键。

氯离子测定和余氯的作用：

取少量待测液于试管中，向试管滴加经过稀硝酸酸化的AgNO3溶液，如产生白色不溶于硝酸的沉淀则说明水中有Cl-。余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：

1、总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。

2、游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。

3、化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。

余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有三致作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要。

4、水中氯离子含量的测定

水中氯离子含量的测定如下：

1、硝酸银滴定法

原理：硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀，指示剂反应到达终点。

本法是测定氯化物的经典方法，适用于清洁水样的测定。操作简便，缺点是终点不明显，必须在有空白对照下滴定。当水中氯化物含量较高时，终点更难识别。对于有色的水样，要加氢氧化铝悬浮液处理后过滤除去，才可以进行滴定。

2、硝酸汞滴定法

原理：氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞，滴定到达终点时，过量的硝酸汞与二苯卡巴腙生成紫色络合物。pH对硝酸汞滴定法影响较大，所以要把pH控制在3点0±0点2范围内。

水中氯离子去除方法

加氯离子去除剂：该药剂能够去除水中的游离氯离子（并非所有氯离子），去除掉余氯的强氧化性，从而消除余氯强氧化性带来的危害。

当水体中含有一定量的细菌或微生物，工艺冷却循环水等均需要进行杀菌处理，最主要、最廉价的杀菌剂次氯酸盐、氯气等含有效氯，处理后的水中会残留强氧化性的氯离子。用除氯离子交换器：软化器即为钠离子交换器，离子交换器分为钠离子交换器、阴阳床、混合床等种类。

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